標題酚類分析技術方法丨分析原理

本標準適用于焦化產品的三混甲酚、間對甲酚中苯酚、鄰甲酚、間甲酚和對甲酚等組分的測定 
本方法使用PBOB液晶作固定液，少量磷酸減尾劑，白色405硅烷化載體配制的固定相，試樣不需轉化處理，直接進樣，分離、分析甲酚異構件等組分。測量各組分的峰面積，按面積歸化法計算各組分的百分含量。 
 一、儀器和試劑 
            1．儀器和試劑 
            色譜儀：具有以下技術特性的任何色譜儀。 
            （1）氫火焰離子化檢測器：敏感度優于10-9克/秒（苯）。 
            （2）記錄器：量程為0～1、0～5、0～10毫伏均可。 
            （3）色譜柱：柱長2～4廣，內徑3毫米的不銹鋼管或玻璃管。 
            （4）氮氣（氦氣），純度于99%。 
            （5）氫氣：純度大于99%。 
            （6）凈化空氣。 
            （7）注射器：10微升微量注射器一支：0.25～1.0毫升醫用注射器一支。 
            托盤天平：感量0.1克。 
            分析天平：感量0.0001克。 
            色譜固定液：PBOB液晶，液晶相溫度范圍為120（122）S124（126）N193（195）℃. 
            磷酸：分析純，應符合GB1282-77《磷酸》的規定。 
            載體：白色405硅烷化載體，80～100目，允許使用性能相似的載體。 
            甲醇：分析純，應符合GB683-79《甲醇》的規定。 
            無水乙醇：分析純，應符合GB678-78《無水乙醇》的規定。 
            二氯甲烷：分析純。 
            苯酚：純度大于99.0%. 
            領甲酚：純度大于99.0%. 
            間甲酚：純度大于99.0%. 
            對甲酚：純度大于99.0%. 
            2,3-二甲酚：純度大于99.0%. 
            2,4-二甲酚：純度大于99.0%. 
            2,5-二甲酚：純度大于99.0%. 
            2,6-二甲酚：純度大于99.0%. 
           3,4-二甲酚：純度大于99.0%. 
            3,5-二甲酚：純度大于99.0%. 
            萘：純度大于99.0%. 
            2,3,5-三甲酚：純度大于99.0%. 
            2,4,5-三甲酚：純度大于99.0%. 
            2,4,6-三甲酚：純度大于99.0%. 
            3,4,5-三甲酚：純度大于99.0%. 
            鄰-乙甲酚：純度大于99.0%. 
           間-乙甲酚：純度大于99.0%. 
            對-乙甲酚：純度大于99.0%. 
            二、準備工作 
            2．色譜柱的制備（以內徑3毫米，長2米的色譜柱為例） 
            稱取0.04克磷酸，加入與8克載體等體積的甲醇溶解，移入蒸發皿中，將8克405硅烷化載體倒入其中，紅外燈下緩慢攪拌烘干，再稱取0.52克PBOB液晶，置于蒸發皿中，加入與8克載體等體積的二氯甲烷溶解，待全溶后，將上面已涂好磷酸的載體加入蒸發皿內的溶液中，在40～50℃或室溫下緩慢攪拌烘干，待無二氯甲烷氣味時，即可裝柱。 
 
            3．色譜柱的老化 
            新制備好的色譜柱在150℃，通載氣老化8～16小時。 
            4．色譜柱對于間、對甲酚的分離度R值，必須滿足如下要求： 
            　 　tr（對）·tr（間） 
            R=———————————　 
            　 y1/2（對）·y1/2（間） 
            式中：R——相對分離度，值應大于1.0； 
            　　　tr（對）——對甲酚的保留值，毫米； 
            　　　tr（間）——間甲酚的保留值，毫米； 
            　　　y1/2（對）——對甲酚的保留值，毫米； 
            　　　y1/2（間）——間甲酚的保留值，毫米； 
            同時，2,6-二甲酚與鄰甲酚（或間甲酚）的相對分離度R值也應大于1.0。 
            5．試樣的稀釋 
            量取約0.5毫升混合甲酚試樣，加入5毫升無水乙醇，稀釋后待分析。 
            三、分析步驟 
            6．色譜分離的典型條件 
            檢測器：氫火焰離子化檢測器 
            固定液：6.5%PBOB液晶。 
            磷酸：0.5%。 
            載體：白色405硅烷化載體（80～100目）。 
            色譜柱內徑：3毫米。 
            色譜柱長：2米。 
            柱室溫度：開機升溫至136℃，1小時后降到114℃操作注。 
            檢測器溫度：200℃。 
            汽化室溫度：270℃。 
            出口溫度：200℃。 
            氮氣流量：18毫升/分。 
            氫氣流量：30亳升/分。 
            空氣流量：500亳升/分。 
            記錄器紙速：0.5厘米/分。 
            輸入的高電阻：103兆歐。 
            衰減檔：×1/8。 
            進樣量：0.2～0.6微升。 
            注：色譜柱停用后，每次開機都要進行一次升溫、降溫過程。 
            7．在滿足第5條中對分離度R的要求下，允許適當調節操作條件。 
            8．按色譜分離條件啟動色譜儀，待儀器穩定后，取稀釋的試樣進行分析。分析三混甲酚、間對甲酚的色譜圖分別見譜圖1、譜圖2．所得酚類產品各組分的相對保留值r見表1