標題離子色譜法測定城市污水中硫酸鹽

　12.3.1范圍
　　
　　本章規定了用離子色譜法測定城市污水中硫酸鹽的方法。
　　
　　12.3.1.1保留時間
　　
　　不同的分離柱和不同的淋洗液強度、濃度、流速等都會影響硫酸鹽的保留時間。以碳酸鈉-碳酸氫鈉淋洗液為例，其大致保留時間為18.26min。
　　
　　12.3.1.2測定范圍
　　
　　硫酸鹽的最低檢出限和線性上限與所用儀器性能、淋洗液的強弱濃度等因素有關。
　　
　　12.3.1.3干擾
　　
　　任何與待測離子的保留時間相同的物質均干擾測定，可通過選擇適當的分離柱和淋洗液來避免干擾。
　　
　　保留時間相近的離子濃度相差太大時會產生干擾而不能定量，可通過適當的稀釋或加入標準的方法來避免干擾。
　　
　　樣品中的懸浮固體和有機物等均會影響儀器的正常運行，所以要對每個樣品和試劑分別用0.45μm微孔濾膜過濾；樣品還需再經SEP小柱，去除其中的懸浮固體和大部分有機物后再進行測定。
　　
　　12.3.2方法原理
　　
　　當淋洗液攜帶樣品進入分離柱后，樣品離子便與離子交換功能基的平衡離子爭奪樹脂的離子交換位置。經過多次競爭達到交換平衡。由于不同離子對樹脂固定相的親合力不同，通過淋洗液的不斷淋洗，各種離子便先后從色譜柱上被洗脫下來，實現了分離。通過抑制器大幅度降低淋洗液的電導值，即可經檢測器檢測各種離子，得到一個個色譜峰，與標準進行比較，根據保留時間定性，根據峰面積或峰高定量。
　　
　　12.3.3試劑與材料
　　
　　實驗用水均須二次蒸餾后再經0.45μm微孔濾膜過濾，或采用電阻率不小于15MΩ·cm的超純水。所用試劑均為優級純或色譜純。
　　
　　12.3.3.1淋洗儲備液：0.18mol/LNa2CO3—0.17mol/LNaHCO3溶液
　　
　　分別稱取19.1gNa2CO3和14.3gNaHCO3（均需在105℃烘2小時，干燥器中冷卻至室溫）置于燒杯內，用去離子水溶解后轉移至1000mL容量瓶中定容，儲存于聚乙烯瓶中，于冰箱內保存，6個月有效。
　　
　　12.3.3.2淋洗使用液：0.0018mol/LNa2CO3—0.0017mol/LNaHCO3溶液
　　
　　取10.00mL淋洗儲備液（12.3.3.1）置于1000mL容量瓶中，加去離子水定容后搖勻。
　　
　　12.3.3.3再生液：0.0125mol/LH2SO4溶液
　　
　　用移液管吸取0.7mL濃硫酸（ρ＝1.84g/L）于盛有水的燒杯中，邊加邊攪拌，冷卻后移至1000mL的容量瓶中定容。
　　
　　12.3.3.4鄰苯二甲酸氫鉀淋洗液（pH＝6.5）
　　
　　稱取0.1661g鄰苯二甲酸氫鉀（于105℃烘2h）溶于超純水，定容止1000mL，用固體氫氧化鋰（或氫氧化鉀）調節pH至6.5，然后用0.45μm微孔濾膜過濾，并脫氣，溶液貯于聚四氟乙烯瓶中。
　　
　　12.3.3.5硫酸鹽標準貯備液：1000mg/L
　　
　　稱取0.1479g硫酸鈉（于105℃烘2h）溶于水，用超純水定容至100mL，貯于聚四氟乙烯瓶中，冰箱內保存，6個月有效。
　　
　　12.3.4儀器
　　
　　12.3.4.1離子色譜儀：具有分離柱和抑制柱。
　　
　　12.3.4.2電化學檢測器。
　　
　　12.3.4.3進樣器。
　　
　　12.3.4.4化學工作站和打印機或積分儀。
　　
　　12.3.4.5淋洗液和再生液貯罐（聚四氟乙烯瓶）。
　　
　　12.3.4.6超聲波振蕩器和真空抽濾器。
　　
　　12.3.5樣品
　　
　　12.3.5.1采樣
　　
　　樣品經過0.45μm微孔濾膜過濾后，再經SEP小柱處理，收集于清潔的玻璃瓶或聚四氟乙烯瓶中。
　　
　　12.3.5.2保存
　　
　　樣品采集后一般不加保護劑，于4℃存放。樣品穩定28天。
　　
　　12.3.6分析步驟
　　
　　12.3.6.1前處理
　　
　　經0.45μm微孔濾膜過濾、再經SEP小柱處理后的樣品作為試料，如需測定保留時間較小的離子則要在試料中加入淋洗液。
　　
　　12.3.6.2校準曲線
　　
　　12.3.6.2.1標準使用液的配制
　　
　　根據被測試料大致的濃度范圍，使用硫酸鹽標準貯備液（12.3.3.5）配制4個不同濃度的標準溶液，成為一個色譜校準系列。
　　
　　12.3.6.2.2校準曲線的繪制
　　
　　在給定的色譜條件下，對校準系列按濃度由低到高的次序進行色譜分析，以濃度為橫坐標，峰面積或峰高為縱坐標作圖，得到校準曲線。
　　
　　12.3.6.3測定
　　
　　12.3.6.3.1色譜條件：
　　
　　以碳酸鈉-碳酸氫鈉為淋洗液淋洗液流速：1.8mL/min
　　
　　再生液流速：5mL/min
　　
　　試料進樣量：25μL（通過定量管進樣）
　　
　　以鄰苯二甲酸氫鉀為淋洗液
　　
　　淋洗液流速：1.2mL/min
　　
　　試料進樣量：100μL（通過定量管進樣）
　　
　　12.3.6.3.2儀器操作應嚴格按照制造商提供的操作手冊進行。
　　
　　12.3.6.3.3將試料經適當稀釋（或濃縮）后，用與校準曲線繪制相同的條件進行分析測定。
　　
　　12.3.6.3.4定性分析：根據離子的出峰保留時間確定離子種類。
　　
　　12.3.6.3.5定量分析：根據未知樣品中陰離子的峰面積或峰高，從校準曲線上查得的濃度進行定量。
　　
　　12.3.7分析結果的表述
　　
　　根據離子的出峰保留時間定性。根據陰離子的峰面積或峰高從校準曲線上查得的濃度進行定量，單位mg/L。
　　
　　12.3.8注意事項
　　
　　12.3.8.1對含有不溶性大顆粒物的樣品可用物理吸附、過濾的方法使大顆粒物滯留于濾紙上而被除去。
　　
　　12.3.8.2對含有溶解性有機物和其他離子的樣品可利用特種樹脂的吸附交換特性，對其進行處理。常用樹脂及其性能和使用方法如下：
　　
　　YXA05型吸附樹脂（40～100目）：可用來去除樣品中的溶解性有機物的干擾。使用前須將它用無水乙醇浸泡48h，以純水洗至無Cl－，濾凈水備用。
　　
　　YZX8型交換樹脂（100～150目）：可用于去除樣品中的重金屬等陽離子的干擾。使用前的處理方法同YXA05型樹脂。如樣品中重金屬離子含量較低，可采用1g樹脂/柱。
　　
　　YZX8-Ag 樹脂：可用于測定低含量的氟化物、亞硝酸鹽、磷酸鹽時氯化物干擾的排除。使用前須用1000mL0.1%的AgNO3溶液緩慢淋洗70gYZX8型樹脂，然后以純水洗至無NO－3后，濾凈水備用。
　　
　　12.3.8.3前處理柱：
　　
　　12.3.8.3.1Ⅰ型柱：用于測定陰離子的前處理：2gYXA05型吸附樹脂 1gYZX8型陽離子交換樹脂。
　　
　　12.3.8..3.2Ⅱ型柱：用于測定高Cl－含量樣品中低含量陰離子的前處理：5gYZX8-Ag 樹脂 2gYXA05型吸附樹脂 1gYZX8型陽離子交換樹脂。
　　
　　12.3.8.4各種樣品的前處理方法
　　
　　12.3.8.4.1一般處理
　　
　　試料經過濾紙過濾、Ⅰ型柱吸附、微孔濾膜過濾和適當稀釋后進樣分析。
　　
　　12.3.8.4.2對氯化物含量高的樣品的前處理
　　
　　試料經過濾紙過濾、Ⅰ型柱吸附、Ⅱ型柱吸附、微孔濾膜過濾和適當稀釋后進樣分析。
　　
　　12.3.9精密度和準確度
　　
　　3個實驗室分別對2.00mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L三種不同濃度的硫酸鹽標準樣品進行了18次測定，方法相對誤差置信范圍為（2.50±7.82）%。
　　
　　3個實驗室以廢污水為本底進行了加標測定，回收率置信范圍為（103.6±3.7）%。