標題土壤和沉積物六價鉻的測定堿溶液提取應用方案（原子吸收法）

鉻是環境污染和影響人類健康的重要元素之，不同價態的鉻會產生不同的生理作用。六價鉻具有強氧化性和高滲透性，為吞入性毒物，有較強的毒性。六價鉻很容易被人體吸收，它可通過消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體。通過呼吸空氣中含有不同濃度的鉻酸酐時，會有不同程度的沙啞、鼻粘膜萎縮，嚴重時還可使鼻中隔穿孔和支氣管擴張等。經消化道侵入時，可引起嘔吐、腹疼。經皮膚侵入時，會產生皮炎和濕疹。危害大的是長期或短期接觸或吸入時有致癌危險。更可能造成遺傳性基因缺陷，被確認為致癌物，對環境有持久危險性。在歐盟，會致癌或突變的六價鉻不允許公開販售。且在歐盟ROHS指令中，明文規定:六價鉻含量不能超過0.1%。六價鉻化合物在我們的日常生活中廣泛存在。毛皮鞣制及制品加工、鐵合金冶煉、含鉻礦石的加工、金屬塑料電鍍、皮革鞣制、印染、印刷等行業排放的污水，是形成六價鉻污染的重大隱患。這些污水中的六價鉻，進入地表水中或滲入地下，將會污染水源和土壤，危害農田，損害人畜和農作物。過量的(超過10ppm)六價鉻對水生生物有致死作用。動物喝下含有六價鉻的水后，六價鉻會被動物體內許多組織和器官的細胞吸收。對人體而言，攝入過量的六價鉻能奪取血液中的部分氧，致使紅細胞失去攜氧機能，造成窒息，對人體具有致突變和致癌等作用。六價鉻有強氧化作用，所以慢性中毒往往以局部損害開始逐漸發展到不可救藥。

六價鉻污染是威脅人類發展的重大環境問題,我國已把六價鉻規定為實施總量控制的指標之－－。對土壤和沉積物中的六價鉻進行監測具有十分重要而深遠的環境和社會意義。

當土壤和沉積物取樣量為5.0g，定容體積為100 ml時，本標準測定的六價鉻的方法檢出限為0.5 mg/kg，測定下限為2.0 mg/kg。

方案依據

HJ613土壤干物質和水分的測定重量法

HJ/T91地表水和污水監測技術規范

HJIT 166土壤環境監測技術規范

方法原理

用pH不小于11.5的堿性提取液，提取出樣品中的六價鉻，噴入空氣-乙炔火焰，在高溫火焰中形成的鉻基態原子對鉻的特征譜線產生吸收，在定范圍內，其吸光度值與六價鉻的質量濃度成正比。

干擾和消除

在堿性環境( pH≥11.5)中，經氯化鎂和磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液抑制，樣品中三價鉻的存在對六價鉻的測定無干擾。

儀器及試劑

美析AA-1800DL原子吸收光譜儀，鉻空心陰燈或其他光源。

攪拌加熱裝置:具有磁力加熱攪拌器、控溫裝置，可升溫至100℃

真空抽濾裝置。

硝酸:ρ(HNO₃) =1.42g/ml, 優純。

碳酸鈉( Na₂CO₃)。

氫氧化鈉(NaOH)。

氯化鎂( MgCl₂)。

磷酸氫二鉀( K₂HPO₄) 。

磷酸二氫鉀( KH ₂PO₄> 。

磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液:pH=7。稱取87.1g磷酸氫二鉀和68.0g磷酸二氫鉀溶于水中，稀釋定容至1L.

堿性提取溶液。稱取30g碳酸鈉與20g氫氧化鈉溶于水中，稀釋定容至1L，貯存在密封聚乙烯瓶中。使用必須保證其pH值大于11.5.

重鉻酸鉀( K₂Cr₂O₇) :基準試劑。

稱取5.0g重鉻酸鉀于瓷坩堝中，在105C干燥箱中烘 2h, 冷卻至室溫，保存于干燥器內，備用。

六價鉻標準貯備液:ρ =1000 mg/L。準確稱取2.829g (精確至0.1 mg)重鉻酸鉀溶于水中，稀釋定容至1L。 也可直接購買市售有證標準物質或者有證標準溶液。

六價鉻標準使用液:ρ=100 mg/L。準確移取10.0 ml六價鉻標準貯備液加入100 ml容量瓶中，用水定容至標線，搖勻。常溫保存6個月。

濾膜: 0.45 μ m。

聚乙烯薄膜。

樣品采集和保存

按照HJ/T 166或HJ 25.2的相關要求進行土壤樣品的采集和保存，按照HJ/T91、HJ 494或HJ 495的相關要求進行水體沉積物樣品的采集和保存，按照 GB17378.3的相關要求進行海洋沉積物樣品的采集和保存。樣品的采集與保存應使用塑料或玻璃的裝置和容器，不得使用金屬制品貯存器。

樣品的制備

按照HJ/T 166,將采集的樣品在實驗室中風干、破碎、過尼龍篩保存。

水分的測定

按照HJ613測定土壤樣品的干物質含量，按照 GB 17378.5測定沉積物樣品的含水率。

試樣的制備

準確稱取5.0g (精確至0.01g) 樣品置于250 ml燒杯中，加入50.0 ml堿性提取溶液，再加入400 mg氯化鎂和0.5 ml磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液。放入攪拌子，用聚乙烯薄膜封口，置于攪拌加熱裝置上。常溫下攪拌樣品5min后，開啟加熱裝置，加熱攪拌至90°C~95°C,保持60min。取下燒杯，冷卻至室溫。用濾膜抽濾，將濾液置于250 ml的燒杯中，用硝酸調節溶液的pH值至7.5士0.5將此溶液轉移至100 ml容量瓶中，用水定容至標線，搖勻，待測。

注1:調節試樣溶液pH 值時，如果有第狀沉淀產生，需再用濾膜過濾。

注2:制備好的試樣，若不能立即分析，在0°C~ 4°C下密封保存，保存期為30d.

不加樣品，按照與試樣制備相同的步驟制備空白試樣。

分析步驟

儀器參考條件

原子吸收分光光度計型號不同，

佳測定條件也不同，可根據儀器使用說明書自行選擇。

推薦的儀器測量條件見表1。

工作曲線的建立

分別移取0ml、0.10ml、 0.20 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml六價鉻標準使用液置于250 ml燒杯中，按照試樣制備的步驟，制備工作曲線溶液，參考濃度為:0mg/L、0.10mg/L、0.20 mg/L、0.50 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L。以空白試樣調儀器零點，按濃度由低到高順序依次測定其吸光度。以六價鉻濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標，建立工作曲線。

結果計算

土壤樣品中六價鉻的含量W(mg/kg)，按照公式( 1) 進行計算:

式中: w土壤樣品中六價鉻的含量,mglkg;

－－試樣中六價鉻的濃度,mg/L:

V試樣定容體積，ml;

D試樣稀釋倍數;

m稱取土壤樣品的重量，g;

W_dm--土壤樣品干物質含量，%。

沉積物樣品中六價鉻的含量W(mg/kg)， 按照公式( 2)進行計算:

式中: W －－沉積物樣品中六價鉻的含量，mgkg ;

試樣中六價鉻的濃度，mg/L ;

V -試樣定容體積，ml;

D試樣稀釋倍數:

m-稱取沉積物樣品的重量，g;

W_H2O －－沉積物樣品含水率，%。

關于美析

美析主營光譜類儀器可見分光光度計、紫外可見分光光度計、原子吸收光譜儀、超微量分光光度計、原子熒光光度計、ICP電感耦合等離子體發射光譜儀、ICP電感耦合等離子體質譜儀，目，我們的產品已廣泛應用于有機化學、無機化學、生物化學、醫藥、環保、冶金、石油、農業等域。同時美析利用在產品機械結構、光學設計、電氣應用和軟件開發方面積累的豐富經驗，結合市場的新實際需求，近期將陸續推出批全新的分析類儀器。