標題氣相色譜法測定黃連配伍肉桂前后桂皮醛的含量

摘要目的：考察黃連配伍肉桂前后化學成分的變化；定量測定黃連配伍肉桂前后桂皮醛含量的變化。方法：氣相色譜法．OV-101毛細管柱．柱長25m，內徑0.2mm，氫焰檢測器，柱溫100℃，氣化室220℃．檢測室220℃，程序升溫6℃/min．101℃～180℃．氮氣流速50mL/min。，內標物正十一烷。結果：黃連與肉桂配伍后桂皮醛含量下降，且下降程度與黃連比例有關。所測桂皮醛與其它組分具有良好的分離度．本法最低檢丈量為0.01μg，線性范圍為0.0261～1.5657μg。加樣回收率為98.83％，RSD=1.7％。結論：本方法操縱簡單，結果正確。
　　
　　關鍵詞：黃連；肉桂；桂皮醛；氣相色譜法
　　
　　肉桂CinnamomumcassiaPresl為樟科（Lauraceae）植物，是一種常用中藥，性大熱，味甘辛，具補陽，溫腎，祛冷，通脈，止痛功效。臨床上常用于補火助陽，散冷止痛，活血通經等。其主要成分為桂皮醛和肉桂酸。黃連CoptichinensisFranch為毛茛科（Ranunculsceae）植物，性冷，味苦，善清熱燥濕，瀉火解毒，主要成分為生物堿。黃連配伍肉桂，即《韓氏醫通》中的交泰丸，二藥冷熱共伍，相輔相成，治療心腎不交之失眠癥。關于二藥配伍后黃連中的化學成分變化已經有文獻報道，本文采用氣相色譜法．以正十一烷為內標，對配伍后的桂皮醛進行了含量測定。該方法簡便，快速，正確，有效，可定量用于研究肉桂配伍后化學成分的變化。
　　
　　1材料與儀器
　　
　　黃連為毛茛科植物味連CoptichinensisFranch；肉桂為樟科植物肉桂CinnamomumcassiaPresl，經北京中醫藥大學鑒定教研室鑒定。
　　
　　GC-15A型氣相色譜儀，C-R4A數據處理機（日本島津）。
　　
　　內標物正十一烷購于北京化學試劑公司，桂皮醛對照品購于中國藥品生物制品檢定所，批號為710—9005，經面積回一化法檢查計算，含量為96.73％（n=3）。
　　
　　2方法與結果
　　
　　2．1色譜分析條件OV-101毛細管柱，柱長25m，內徑0.2mm，氫焰檢測器，柱溫100℃，氣化室220℃，檢測室220℃，程序升溫6℃/min，分流比50：1，100℃～180℃，氮氣流速50mL/min。
　　
　　2．2標準曲線的制備
　　
　　精密量取桂皮醛對照品5OμL（體積X密度=O.050×1.05=0.0525mg）置lOmL棕色容量瓶中，加甲醇定容至刻度。另取正十一烷（作內標）29.45mg于10mL容量瓶中，以甲醇定容至刻度備用。
　　
　　用移液管分別精密量取上述桂皮醛對照品0.01，0.05，0.1，0.3，0.4，0.6mL，置2mL容量瓶中，再分別加人上述正十一烷內標液O.4mL，以甲醇定容，進樣1μL，按上述色譜條件進行測定，并以桂皮醛對照品與內標物正十一烷的蜂面積之比為縱坐標，以桂皮醛的量（μg）為橫坐標，求得回回方程為：Y=2.1648 0.004347r=0.9992線性范圍為：0.0261～1.5657μg。
　　
　　2．3校正因子的測定取濃度為5.219mg/mL的桂皮醛對照品溶液0.01mL，置2mL容量瓶中，加進濃度為2.945mg/mL。的正十一烷內標液0.4mL，以甲醇定容，按上述色譜條件用內標法進行測定，連續測定lO次，結果測得校正因子f為1.9369，RSD為2％。
　　
　　2．4供試品溶液的制備與測定黃連、肉桂藥材分別粉碎，過40目篩，置密閉容器中備用。精密稱取肉桂粉末O.5g加進沸水微沸5min，過濾。濾渣加水30mL，微沸20min，過濾，合并濾液，濾液再分別用乙酸乙酯萃�。�20mLx4），用乙酸乙酯定容至100mL容量瓶中作為樣品液（1）備用再精密稱取黃連粉末0.25，0.5，2.5g，分別加水30mL，微沸30min，各精密加進肉桂粉末0.5g，微沸5min，過濾，按樣品液（1）的方法制得樣品液（2），（3），（4）備用。臨用前取上述樣品液1mL分別加進上述內標液0.02mL，用乙酸乙酯定容至2mL容量瓶中，制得供試品溶液（1），（2），（3），（4）。
　　
　　2．5空缺對照溶液的制備與測定精密稱取黃連0.5g，按上述方法制成往肉桂的黃連單煎陰性對照液，與供試品溶液同時測定，說明黃連中的成分不干擾肉桂中桂皮醛的測定。
　　
　　2．6供試品溶液穩定性的考察取樣品，按擬訂的含量測定方法制備供試品溶液，在室溫下自然放置，間隔一定時間（0，l，4，8，12h）測定，RSD=l.4％，可見樣品溶液（3）至少在12h內穩定性良好。
　　
　　2．7回收率實驗
　　
　　精密稱取已知含量的肉桂粉末0.25g3份，分別加進4.262mg/mL的桂皮醛對照品溶液1mL，按上述供試品溶液（1）制備法制得所需溶液，按本文方法進行測定，測得結果為：均勻回收率為98.8％，RSD為1.7％，n=3。按同法還測定了加進量分別為2mL和0.5mL的高、低2個濃度的回收率，分別為96.72％和97.93％，RSD分別為1.9％和1.6％。
　　
　　2．8樣品測定
　　
　　各供試液分別按上述條件進行測定，測得桂皮醛與內標峰面積，代人公式：Ws=fxAs／Al×W1，求得不同比例配伍中的桂皮醛含量。
　　
　　3討論
　　
　　3．1黃連與肉桂配伍后，肉桂中桂皮醛的含量明顯下降，這與文獻中報道的黃連中生物堿的含量下降趨勢是一致的，按肉桂單煎桂皮醛煎出量為100％計算，黃連一肉桂（O.25g：0.5g）的煎出量為72.1％，黃連-肉桂（0.5g：O.5g）的煎出量為61.5％．黃連-肉桂（2.5g：0.5g）的煎出量為35.4％，表明在不同的配伍比例中，黃連含量越高．肉桂中桂皮醛的含量降低越大，這可能是由于黃連中的生物堿與肉桂中的酚酸類成分配伍后產生沉淀的結果，且該沉淀可能會吸附部分桂皮醛，致使配伍后桂皮醛的含量降低。定性實驗也表明，黃連單煎液的丁醇萃取液與肉桂單煎液的丁醇萃取液混合后有大量的沉淀天生，關于其沉淀的組成將見另文報道.
　　
　　3．2測定肉桂及復方制劑中桂皮醛的方法已有很多報道，如薄層掃描法，高效液相法，氣相色譜法，導數光譜法等，但樣品液制備均采用有機溶劑進行提取，本方法利用氣相色譜法測定了水提液中桂皮醛的含量，方法簡單，重現性好，為進一步研究復方制劑中的化學成分變化打下了良好的基礎。
文章鏈接：中國化工儀器網 http://www.chem17.com/news/detail/25209.html