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煤質分析儀器的準確度和精度直接影響分析結果的可靠性.準確合理的確定煤質分析儀器準確度和精度的檢驗方法,是校驗煤質分析儀器合格與否和提高煤質分析結果科學性的保證,下面對煤質分析儀器準確度和精度的檢驗方法作以介紹。
一、精度的檢驗方法
1.煤質分析儀器精度的表達方式
儀器的精度是指在相同條件下多次測試結果相互控近的程度。一般來講,煤質分析檢驗方法和儀器的精度難以區分,例如對于煤中碳氫元素的測定GB/T476—91對應的是三節護或二節爐,而GB/T15460-1995對應的是自動測定儀.使用儀器檢驗方法的精度包含了儀器的精度,而儀器的精度往往也包含了相當部分檢驗方法的精度。儀器的精度一般以相對標準s/x來表示。
2.精度的計算方法
第一步:計算標準偏差。用該儀器對同一樣品進行n次(一般是10-20次)重復測定,得到一組數據X:……X。按下式計算標準偏差a:
式中:X;一各次試驗的測定值;
。匾凰性囼灲Y果的平均值;一試驗次數。
第二步:計技相對標準偏差,相時標形價差回。
例如,對某臺自動量熱儀檢驗其標在,用率甲團進行了十次測
定,所得結果如下:26476,26444,26512,26466,26507,26470,26505,26474,26511,26419。
。眩玻叮矗罚浮吭
相對標準偏差
即該自動量熱儀的精度為0.12K。
3.猜度的判定
一般的儀器說明書中對精度布有說明,按計*出的糧應與之比較即可做出判定。有的國標對新開發的儀駐格度也做了說明,例如GB燈213一1996中明確規定。對于非經典原理設計的自動兵熱儀,只要格區和準確度符合要求,就可使用。該標準對格應的規定:5次或5次以上苯甲酸測試結果的相對標準用差不大于0.20K,測試情度即符合要求。所以上樹額自動量或議論足可以間足國標OB燈818-1996。
二、準確度的檢驗方法
準煙度表示測試結果與真實值接近的程度.儀線的格質好并不意味著準確度就好,著儀器存在系統;,盡管招度很好,準確度不一定好。在沒有系統誤差的情況下,精度好的儀錯謝月的結果的準確度肯定好.儀錢的準確度可以用還埋統計法檢在,也可以用一條列標準物質或標作進行檢查.
。保當道斫y計法
這種方法實際上是檢查不同測定范圍重復測定的結果與標作的標值是否存在顯著性差異.用行檢定的儀器對所選用的標樣進行n次重復測定,得到一組數據.
在這一組數據之中,往往有個別數據與其它數接相差較遠,這一數據稱為可疑堵?梢芍瞪釛夁是保留,應按一定的統計學方法進行處理,而不能人為他舍棄可疑的,但不屬于異常的數據,否則就會產生虛假的高精度和高準確度。所以應先對這。個位進行可疑使檢驗(通常采用格魯布斯法)。剔除異常值后進行顯著性檢驗.
。ǎ保┛梢芍档娜『
格魯布斯(orubba)法進行可疑值的取合。沒有一組數據,從小到大排列為;x;,x:……x。,其中xl或x?赡苁强梢墒,據要進行判斷,決定其取舍.
用Gtubbs法判斷可疑化時,首先計算出該組數據的平均值及標準偏差,再根據統計量T進行判斷。
設xl是可疑的,則T—二
設x。是可疑的,則T
如果T值很大,說明可疑值與平均值相差很大,有可能委舍會.究竟T植多大才能舍棄呢?通常我們可以查臨界值八。表,該表在一般的數理統計書籍或分析化學教材上都可查到。,如果T>叮_,則可疑值應舍棄;否則應保留。。為顯著性水準,。為試驗數據數目。該檢驗法最大優點是,在判斷可疑值的過程中,將正態分布中的兩個最重要的樣本參數l及。引入進來,所以方法的難曲件較好.可疑使的取舍是一項十分重要的工作.但在實際工作中往往校忽視,實驗過程中村到一組數據后,如果不能確定個別異常值確系由于過先引起的,我們就不能輕易地舍棄這些數據,而在用上述統計檢散方法進行判斯之后,才能購定其取舍。
例如,用標準煤樣來檢驗某成氨測定儀的準確度,用該儀器對標樣GBW11102c做了fi次氧含量測定,結果如下:2.gs,a.0’,a.os,3,05,3.0713.08,3,08,8.08,3,14,3,18,3.20,3.29。
假設2.99可康.則T回二王7于二回1,盼
查表T。。;;兀玻玻
。裕迹。。,l:2?99這個數值應該保留。
假設3.29可疑,貝9T—eqed=一回2.38
。裕荆。。。;:,2?29這個數值應該舍棄。
檢查儀器精度時,可疑值的取舍也用此方法。
。ǎ玻z查測試結果與標難位之間是否存在顯著性差異
比較分析結果的平均僚與標準試洋的標準信之間是否存在顯著性差異。從數理統計理論來說,與標準位有顯著性差異就說明該儀器的測試準確度不好,無顯著性差異,則該儀器的測試準確度良好。
。——林祥標忙
如果t>t。,t,則存在顯著性差異,那么儀器的準確度不好.否則不存在顯著差異,儀錢的準確度良好.
在上述的例子中,舍棄可疑值后的所有結果是;
。玻梗,3.04,3.05,3.05,3。07,3.08,3.08,3.08,3.08,3.14,3.18,3.
。椋。
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。常埃梗常埃。-_…
。——HHXJll回2.76
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查表得t。。,。;兀玻玻
。簦荆;。。,;;,那么測試結果的平均值與標準試樣的標準值之間存在顯著性差異,所以該儀器在這點的準確度不好。
用一個標準物質檢驗的準購度并不能代表全檢驗論困的準前區洞此,必須用不同標值的標作進行準確度檢白,這就是常說的線性檢驗,具體各點的檢驗同方法三,只有在有效檢測范圍內,各個標作均達到準確度要求,才能說明儀器的準確度良好。
。玻靡幌盗袠藴试嚇觼泶_定儀器的準確度
如果有系列標準試樣,可以用待檢驗儀感對這一系列標樣進行測試,如果所有測試位都與標準值一致(兩者的差使在標準位的不確定度范圍以內).則該儀銘的準確度良好.否則難確定有問題。
儀器的精度、準確度對煤炭質量檢驗非常重要,除新購量儀器必須進行精度、準確度檢驗外,一般地講,在儀器自按時或移動、維修之后,亦應進行這項工作。
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